乙烯基玻璃鳞片就固化体系
乙烯基玻璃鳞片就固化体系：
乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥的固化剂主要有：过氧化甲乙酮（mekp）、过氧化氢异丙苯（chp）、过氧化乙酰丙酮（aap）、过氧化环己酮（chpo）、过氧化苯甲酰（bpo）、“无泡”mekp相当物固化剂、过氧化苯甲酸叔丁酯（tbpb）、过氧化辛酸叔丁酯（tbpo）、过氧化二碳酸二苯氧乙基酯（bppd）、过氧化二碳酸（4-叔丁基环己酯）（px-16）等。
一、常温固化体系
（1）“蓝白水”体系
它是常见的常温乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥固化体系，也是市面上一般称呼的i号固化体系。“蓝水”指的是环烷酸钴或异辛酸钴液，俗称i号促进剂；“白水”指的是过氧化甲乙酮，俗称i号固化剂。氧化还原引发过程中，紫红色的二价钴先被氧化成绿色的三价钴，三价钴不稳定，又被还原成二价钴。配合蓝水一起使用的固化剂，可以是液态的过氧化甲乙酮mekp，也可以是液态的过氧化氢异丙苯chp，还可以是糊状的过氧化环己酮，还可以是一些复配混合固化剂。
乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥尽量采用钴含量较高的促进剂，添加量少（建议的促进剂︰固化剂的比例为1︰3～1︰5间），对终固化物的力学性能和耐腐蚀性能影响较小。钴含量太低的促进剂中不参与交联固化的溶剂太多，促进剂的添加量太大，导致树脂胶料操作黏度下降，易流挂，固化物的力学性能和耐腐蚀性能也会下降，乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥终不能发挥出耐蚀性优异、强度韧性兼顾的大特点。
采用蓝白水体系对乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥进行常温固化，除对环境温度非常敏感外，体系的水分、醇、金属盐都会与钴盐形成络合物，降低钴盐的促进效果，甚至不固化。水同co2+形成络合物的速度大于同过氧化氢物发生氧化还原反应的速度，因而水干扰了co2+促进过氧化氢物分解形成自由基，结果凝胶时间和固化时间都会延长，这就是水影响过氧化甲乙酮和过氧化环己酮固化效果的原因。在芳叔胺存在下叔胺上的氮原子能与co2+络合，降低了同水的络合能力，有利于过氧化氢物分解形成自由基。有机羟基化合物如甲醇、乙醇、乙二醇等也能和co2+形成络合物，使凝胶和固化时间延长。碱金属和碱土金属的离子化合物对co2+促进剂具有协同效应，可以配制多种复合促进剂，以改善固化效果。
在蓝白水体系中，添加少量的环烷酸锰，可降低树脂的固化速度，延长使用期。钾、钙、钒等离子的引入可以配制许多不同性能和不同效果的促进剂。
在蓝白水体系中，加入少量二甲基本胺有明显促进作用，这是因为过氧化酮的分子中既有rooh的结构，又有roor的结构，二甲基本胺可与roor反应加速其分解。添加少量的小分子酮也会有适当的延迟促进的效果。
目前环烷酸钴已经很少使用，大都采用异辛酸钴配置促进剂。这是因为环烷酸是环烷烃的羧基衍生物，分子量不固定（180～350），其钴含量难以计算得十分准确，影响促进效果。再有环烷酸颜色较深，不能配制无色促进剂。
（2）胺/过氧化物体系
市面上一般称呼ii号固化体系，指的就是胺/过氧化物体系。这里的胺，一般指的是二甲基本胺，俗称ii促进剂；这里的过氧化物一般指的是过氧化苯甲酰，俗称ii固化剂。典型的胺/过氧化物体系就是过氧化苯甲酰/二甲基本胺的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥常温固化体系，目前多用于一些特殊的常温固化场合。这种固化体系的缺陷：①受到氧阻聚影响较为严重，树脂表面发黏，且受光、特别是紫外光照射后易老化变黄；②相比蓝白水体系，固化度不足，强度上来得慢；③固化过程中发热量大，大尺寸厚制品容易开裂。这种固化体系的优点：对水分、环境温度的敏感性不高，低温适应性较蓝白水体系强，可以在潮湿条件下进行施工，温度低于15℃，甚至在－5℃时亦能引发固化。二甲基本胺/过氧化苯甲酰的体系，在玻璃钢生产中应用并不多，仅在蓝白水不适用的场合下会用到。
侧重讲一下胺类化合物作为助促进剂使用时的一些区别，常用蓝白水体系的助促进剂有：n,n'-二甲基本胺（dma）或n,n'-二甲基本胺苯乙烯液、n,n'-二乙基苯胺（dea）、n,n'-二甲基对甲苯胺(dmt)、n,n'-二甲基乙酰基乙酰胺(dmaa)、n,n'-二(2-羟乙基)对甲苯胺(mhpt)。
dma和dea是常用的胺类助促进剂，添加量非常少，无论是与mekp配合，还是与bpo、trigonox 239a、chp等类型的常温固化剂配合使用，都可以起到很好的助促进的作用。dmaa也可被用作为助促进剂。dmaa并不能和bpo一起使用作为常温固化体系。使用dea和dmaa作为助促进剂，较之使用dma，凝胶时间的漂移更少、更稳定。dma和dea在实际中常常采用的都是100%纯度的，而dmaa一般都是80%活性的。在促进剂浓度相同时，mhpt的凝胶时间为dma的1/4～1/7，固化时间比dma的缩短25%～50%，放热峰温度和巴柯尔硬度比dma的高；固化温度与凝胶时间曲线表明mhpt比dma的反应活性更高。温度比较低时(5℃)，2，4-二氯代过氧化二苯甲酰(dcbpo)和过氧化二苯甲酰bpo/dma体系不能使树脂快速固化，而dcbpo和bpo/mhpt体系能使树脂快速固化。
（3）光固化等特种常温固化体系
十二烷基硫醇也可作为过氧化物的常温促进剂，但不常用。二苯甲酮、安息香及其醚类等可作为乙烯基酯树脂的光引发剂。有关乙烯基酯树脂的光固化，将会在其他章节单独进行详细介绍。
（4）典型的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥常温、低温固化配方
乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥常用的常温固化系统为：①“0.2%～0.5%有机钴盐（co：6%）+ 1%～3%mekp/chp + 0%～0.2%dma（100%含量）”的蓝白水体系，适用于绝大部分ver常温固化体系；②“0.05%～0.3%dma（100%含量） + 1%～2%bpo（50%～55%含量）”的体系，对温度、湿度的敏感性相对较低，适用于禁止使用重金属钴的情况，也适用于一些蓝白水体系不适用的特殊状况。
乙烯基酯树脂玻璃鳞平均常用的低温固化系统：“0.5%～1.5%有机钴盐（co：6%）+ 2%～4%mekp/aap + 0.05%～0.5%dma”的蓝白水体系适用于作业温度10℃以下的场合，尤其是低温混凝土、金属基材的施工。
（5）典型的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥低放热控制、长凝胶时间控制、薄层固化控制方法
常用的低放热控制方法：chp可有效降低放热峰和放热速度，气泡更少，适合大尺寸、厚frp制品制作；锰盐促进剂也可用于降低放热峰；低放热峰树脂的采用也可从根本上达到这一目的。
常用的长凝胶控制方法：当采用蓝白水固化体系时，可添加凝胶时间延迟剂（hq、mhq、tmhq、bht、tbc等）来达到目的，普遍采用10%浓度的特丁基邻苯二酚（tbc）溶液，*0.01%～0.1%的添加量（tbc对“钴水+chp”体系几乎无效）。
薄层frp固化控制方法：胺预促进型、过氧化乙酰丙酮（aap）取代普通的白水（过氧化甲乙酮mekp）、采用“后程固化系数(ct—gt)/gt”较小的乙烯基酯树脂牌号等方法都可有助于提高薄层frp的固化程度。
（6）典型的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥复合材料后处理方法
常温固化得不到耐热、耐腐蚀、强度都非常优异的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥复合材料制品，经常需要进行后处理，才能大限度发挥复合材料的优势。复合材料制品的后处理建议如下：①对100℃以下的应用设备，后固化会延长设备的使用寿命，尤其是设备使用温度低于设备服务高建议温度ls25时，这意味着后固化处理对在25～40℃温度极限内的frp设备是非常有益的；②对100℃以上的应用设备，后固化在实际使用中已经完成了，足以提供使用前所需的低巴柯尔硬度了；③对纯的或中性盐溶液的设备，一般情况下并不要求后固化，就可达到使用要求，在使用前只要做一个“丙酮擦拭敏感性”试验，没有丙酮敏感性就可以了；④对bpo/dma固化体系而言，强烈建议后固化处理，后固化处理应在设备制造后的两周内进行；⑤后固化条件建议如下，双酚a型ver以及以此为基础的变性树脂为80℃，酚醛型ver及以此为基础的变性树脂为100℃；一般建议每增加1mm厚，后固化处理时间增加1h（一般在5～15h）；⑥接触食品、强腐蚀环境下，后固化处理是必须的，大型frp制品后处理时间还需相应延长；后处理温度不宜过高，防止局部过热。
5.3.2 中温（60～100℃）固化体系
常用的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥中温固化体系的固化剂有：分解温度60～75℃的二酰基过氧化物固化剂[典型的有过氧化二苯甲酰(bpo)]、80～105℃的过氧酯类固化剂。
“1.0%～4%bpo（50%含量）”适用于乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥60～80℃的中温固化体系；px-16也常用于中高温固化体系。
5.3.3 高温（100℃以上）固化体系
常用的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥高温固化体系的固化剂有：过氧化二异丙苯(dcp)、过氧化苯甲酸叔丁酯(tbpb)、过氧化二叔丁基(dtbp)等。
“0.5%～1.0%bpo（50%含量）+ 1%～2%tbpb”适用于乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥120℃以上的高温固化体系。
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乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥的固化剂主要有：过氧化甲乙酮（mekp）、过氧化氢异丙苯（chp）、过氧化乙酰丙酮（aap）、过氧化环己酮（chpo）、过氧化苯甲酰（bpo）、“无泡”mekp相当物固化剂、过氧化苯甲酸叔丁酯（tbpb）、过氧化辛酸叔丁酯（tbpo）、过氧化二碳酸二苯氧乙基酯（bppd）、过氧化二碳酸（4-叔丁基环己酯）（px-16）等。
一、常温固化体系
（1）“蓝白水”体系
它是常见的常温乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥固化体系，也是市面上一般称呼的i号固化体系。“蓝水”指的是环烷酸钴或异辛酸钴液，俗称i号促进剂；“白水”指的是过氧化甲乙酮，俗称i号固化剂。氧化还原引发过程中，紫红色的二价钴先被氧化成绿色的三价钴，三价钴不稳定，又被还原成二价钴。配合蓝水一起使用的固化剂，可以是液态的过氧化甲乙酮mekp，也可以是液态的过氧化氢异丙苯chp，还可以是糊状的过氧化环己酮，还可以是一些复配混合固化剂。
乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥尽量采用钴含量较高的促进剂，添加量少（建议的促进剂︰固化剂的比例为1︰3～1︰5间），对终固化物的力学性能和耐腐蚀性能影响较小。钴含量太低的促进剂中不参与交联固化的溶剂太多，促进剂的添加量太大，导致树脂胶料操作黏度下降，易流挂，固化物的力学性能和耐腐蚀性能也会下降，乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥终不能发挥出耐蚀性优异、强度韧性兼顾的大特点。
采用蓝白水体系对乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥进行常温固化，除对环境温度非常敏感外，体系的水分、醇、金属盐都会与钴盐形成络合物，降低钴盐的促进效果，甚至不固化。水同co2+形成络合物的速度大于同过氧化氢物发生氧化还原反应的速度，因而水干扰了co2+促进过氧化氢物分解形成自由基，结果凝胶时间和固化时间都会延长，这就是水影响过氧化甲乙酮和过氧化环己酮固化效果的原因。在芳叔胺存在下叔胺上的氮原子能与co2+络合，降低了同水的络合能力，有利于过氧化氢物分解形成自由基。有机羟基化合物如甲醇、乙醇、乙二醇等也能和co2+形成络合物，使凝胶和固化时间延长。碱金属和碱土金属的离子化合物对co2+促进剂具有协同效应，可以配制多种复合促进剂，以改善固化效果。
在蓝白水体系中，添加少量的环烷酸锰，可降低树脂的固化速度，延长使用期。钾、钙、钒等离子的引入可以配制许多不同性能和不同效果的促进剂。
在蓝白水体系中，加入少量二甲基本胺有明显促进作用，这是因为过氧化酮的分子中既有rooh的结构，又有roor的结构，二甲基本胺可与roor反应加速其分解。添加少量的小分子酮也会有适当的延迟促进的效果。
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（3）光固化等特种常温固化体系
十二烷基硫醇也可作为过氧化物的常温促进剂，但不常用。二苯甲酮、安息香及其醚类等可作为乙烯基酯树脂的光引发剂。有关乙烯基酯树脂的光固化，将会在其他章节单独进行详细介绍。
（4）典型的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥常温、低温固化配方
乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥常用的常温固化系统为：①“0.2%～0.5%有机钴盐（co：6%）+ 1%～3%mekp/chp + 0%～0.2%dma（100%含量）”的蓝白水体系，适用于绝大部分ver常温固化体系；②“0.05%～0.3%dma（100%含量） + 1%～2%bpo（50%～55%含量）”的体系，对温度、湿度的敏感性相对较低，适用于禁止使用重金属钴的情况，也适用于一些蓝白水体系不适用的特殊状况。
乙烯基酯树脂玻璃鳞平均常用的低温固化系统：“0.5%～1.5%有机钴盐（co：6%）+ 2%～4%mekp/aap + 0.05%～0.5%dma”的蓝白水体系适用于作业温度10℃以下的场合，尤其是低温混凝土、金属基材的施工。
（5）典型的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥低放热控制、长凝胶时间控制、薄层固化控制方法
常用的低放热控制方法：chp可有效降低放热峰和放热速度，气泡更少，适合大尺寸、厚frp制品制作；锰盐促进剂也可用于降低放热峰；低放热峰树脂的采用也可从根本上达到这一目的。
常用的长凝胶控制方法：当采用蓝白水固化体系时，可添加凝胶时间延迟剂（hq、mhq、tmhq、bht、tbc等）来达到目的，普遍采用10%浓度的特丁基邻苯二酚（tbc）溶液，*0.01%～0.1%的添加量（tbc对“钴水+chp”体系几乎无效）。
薄层frp固化控制方法：胺预促进型、过氧化乙酰丙酮（aap）取代普通的白水（过氧化甲乙酮mekp）、采用“后程固化系数(ct—gt)/gt”较小的乙烯基酯树脂牌号等方法都可有助于提高薄层frp的固化程度。
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常温固化得不到耐热、耐腐蚀、强度都非常优异的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥复合材料制品，经常需要进行后处理，才能大限度发挥复合材料的优势。复合材料制品的后处理建议如下：①对100℃以下的应用设备，后固化会延长设备的使用寿命，尤其是设备使用温度低于设备服务高建议温度ls25时，这意味着后固化处理对在25～40℃温度极限内的frp设备是非常有益的；②对100℃以上的应用设备，后固化在实际使用中已经完成了，足以提供使用前所需的低巴柯尔硬度了；③对纯的或中性盐溶液的设备，一般情况下并不要求后固化，就可达到使用要求，在使用前只要做一个“丙酮擦拭敏感性”试验，没有丙酮敏感性就可以了；④对bpo/dma固化体系而言，强烈建议后固化处理，后固化处理应在设备制造后的两周内进行；⑤后固化条件建议如下，双酚a型ver以及以此为基础的变性树脂为80℃，酚醛型ver及以此为基础的变性树脂为100℃；一般建议每增加1mm厚，后固化处理时间增加1h（一般在5～15h）；⑥接触食品、强腐蚀环境下，后固化处理是必须的，大型frp制品后处理时间还需相应延长；后处理温度不宜过高，防止局部过热。
5.3.2 中温（60～100℃）固化体系
常用的乙烯基酯树脂玻璃鳞片胶泥中温固化体系的固化剂有：分解温度60～75℃的二酰基过氧化物固化剂[典型的有过氧化二苯甲酰(bpo)]、80～105℃的过氧酯类固化剂。
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