化学发光是指在某些特殊的化学反应中,反应的中间体或产物由于吸收了反应释放的化学能而处于电子激发态,当其回到基态时伴随产生的光辐射现象。根据化学发光反应在某一时刻的发光强度或反应的发光总量来确定反应中相应组分含量的分析方法,称为化学发光分析。广义的化学发光也包括电致化学发光。一个化学反应要产生化学发光现象,必须满足以下条件:*是该反应必须提供足够的激发能,并由某一步骤单独提供,因为前一步反应释放的能量将因振动弛豫消失在溶液中而不能发光;第二是要有有利的反应过程,使化学反应的能量至少能被一种物质所接受并生成激发态;第三是激发态分子必须具有一定的化学发光量子效率释放出光子,或者能够转移它的能量给另一个分子使之进入激发态并释放出光子。
化学发光反应能用于分析测定,是因为化学发光强度与化学反应速度相关联,因而一切影响反应速度的因素都可以作为建立测定方法的依据。
化学发光反应一般可表示为:
a+b--c*(1)
c`--c+hv(2)
化学发光强度(ic,)取决于反应的速度(dp/dt)和化学发光量子效率(95cl)
icl(t)=q5cldp/dt(3)式中'pcl=0,么,其中么,为生成激发态产物分子的量子效率,of为激发态产物分子的发光量子效率。
对于一定的化学发光反应,45cl为一定值,其反应速度可按质量作用定律表示出与反应体系中物质浓度的关系。因此,通过测定化学发光强度就可以测定反应体系中某种物质的浓度,原则上讲,对任何化学发光反应,只要反应是一级或假一级反应,都可以通过公式(3)进行化学发光定量分析。例如,在上述化学发光的反应中,如果物质b保持恒定,而物质a的浓度变化并可视为一级或假一级反应,则:
icl=ficl(t)dt=f95cl[dca/dt]dt=95clca(4)即化学发光强度与a的浓度成正比。
化学发光分析测定的物质可以分为三类:*类物质是化学反应中的反应物;第二类物质是化学发光反应中的催化剂、增敏剂或抑制剂;第三类物质是偶合反应中的反应物、催化剂、增敏剂等。这三类物质还可以通过标记方式用来测定人们感兴趣的其他物质,进一步扩大了化学发光分析的应用范围。
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