水与卡尔费休试剂中的SO2与I2产生氧化还原反应

精密型卡尔费休水分测定仪内置6种测定方法、8种水分计算显示方式,测定结束自动储存并打印,储存数据可达500条,可快速测定气体,液体,固体的水分。仪器自动测定样品、分析结果自动显示,可自动计算样品多次测定的平均值。本仪器采用单片机与计算机复合控制系统,采用双铂金电极,横流极化检测,智能分析测定在水存在时,即样品中的水与卡尔费休试剂中的so2与i2产生氧化还原反应。
i2 + so2 + 2h2o → 2hi + h2so4
但这个反应是个可逆反应,当硫酸浓度达到0.05%以上时,即能发生逆反应。如果我们让反应按照一个正方向进行,需要加入适当的碱性物质以中和反应过程中生成的酸。经实验证明,在体系中加入吡啶,这样就可使反应向右进行。
3 c5h5n+h2o+i2+so2 → 2c5h5nhi+c5h5nso3(硫酸酐吡啶)
生成硫酸酐吡啶不稳定,能与水发生反应,消耗一部分水而干扰测定,为了使它稳定,我们可加无水甲醇。
c5h5nso3(硫酸酐吡啶) + ch3oh(无水) → c5h5n·hso4ch3(甲基硫酸吡啶)
我们把这上面三步反应写成总反应式为:
i2+so2+h2o+3吡啶+ch3oh → 2c5h5nhi+c5h5n·hso4ch3(甲基硫酸吡啶)
从反应式可以看出1mol水需要1mol碘,1mol二氧化硫和3mol吡啶及1mol甲醇而产生2mol氢碘吡啶、1mol甲基硫酸吡啶。这是理论上的数据,但实际上,so2、吡啶、ch3oh的用量都是过量的,反应完毕后多余的游离碘呈现红棕色,即可确定为到达终点。

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