一)保养
1、ph玻璃电极的贮存
短期:贮存在ph=4的缓冲溶液中;
长期:贮存在ph=7的缓冲溶液中。
2、ph玻璃电极的清洗
玻璃电极球泡受污染可能使电极响应时间加长。可用ccl4或皂液揩去污物,然后浸入蒸馏水一昼夜后继续使用。污染严重时,可用5%hf溶液浸10~20分钟,立即用水冲洗干净,然后浸入0.1nhcl溶液一昼夜后继续使用。
3、玻璃电极老化的处理
玻璃电极的老化与胶层结构渐进变化有关。旧电极响应迟缓,膜电阻高,斜率低。用氢氟酸浸蚀掉外层胶层,经常能改善电极性能。若能用此法定期清除内外层胶层,则电极的寿命几乎是无限的。
4、参比电极的贮存
银-氯化银电极的贮存液是饱和氯化钾溶液,高浓度氯化钾溶液可以防止氯化银在液接界处沉淀,并维持液接界处于工作状态。此方法也适用于复合电极的贮存。
5、参比电极的再生
参比电极发生的问题绝大多数是由液接界堵塞引起的,可用下列方法解决:
(1)浸泡液接界:用10%饱和氯化钾溶液和90%蒸馏水的混合液,加热至60~70℃,将电极浸入约5cm,浸泡20分钟至1小时。此法可溶去电部的结晶。
(2)氨浸泡:当液接界被氯化银堵塞时可用浓氨水浸除。具体方法是将电极内充洗净,液放空后浸入氨水中10~20分钟,但不要让氨水进入电极内部。取出电极用蒸馏水洗净,重新加入内充液后继续使用。
(3)真空方法:将软管套住参比电极液接界,使用水流吸气泵,抽吸部分内充液穿过液接界,除去机械堵塞物。
(4)煮沸液接界:银-氯化银参比电极的液接界浸入沸水中10~20秒。注意,下一次煮沸前,应将电极冷却到室温。
(5)当以上方法均无效时,可采用砂纸研磨的机械方法去除堵塞。此法可能会使研磨下的砂粒塞入液接界。造成*性堵塞。
(二)检查
1、玻璃电极的一般检查方法
(1)检查零电位
设置ph计在“mv”测量档,将玻璃电极和参比电极一起插入ph=6.86的缓冲溶液中,仪器的读数应大约为-50~50mv。
(2)检查斜率
接(1),再测ph=4.00或ph=9.18的缓冲溶液的mv值,计算电极的斜率,电极的相对斜率一般应复合技术指标。
注意:
1)电极零电位值检查方法仅对等电位点为7的玻璃电极而言。若玻璃电极的等电位点不为7时,则有所不同。
2)对于有的ph计,标定调节能够达到要求时,上述检查结果超出范围不大时,电极任可使用。
3)对于有的智能ph计,可以直接查阅仪器标定结果得到的零电位和斜率值。
2、参比电极的检查方法
(1)内阻检查方法
采用实验室电导率仪,电导率仪电极插座一端接参比电极,另一端接一根金属丝,将参比电极和金属丝同时浸入溶液中,测得的内阻应小于10kω。如内阻过大,说明液接界有堵塞,应进行处理。
(2)电极电位检查
取型号相同的一支好的参比电极和被测参比电极接入ph计的输入两端,然后同时插入kcl溶液(或ph=4.00的缓冲溶液),测得的电位差应为-3~3mv,且电位变化应小于±1mv。否则,应该更换或再生参比电极。
(3)外观检查
银-氯化银丝应该呈暗棕色,若呈灰白色则说明氯化银已部分溶解。
酸度计的使用
酸度计简称ph计,由电极和电计两部分组成。使用中若能够合理维护电极、按要求配制标准缓冲液和正确操作电计,可大大减小ph示值误差,从而提高化学实验、医学检验数据的可*性。
一、正确使用与保养电极
目前实验室使用的电极都是复合电极,其优点是使用方便,不受氧化性或还原性物质的影响,且平衡速度较快。使用时,将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下,以保持电极内氯化钾溶液的液压差。下面就把电极的使用与维护简单作一介绍:
⒈复合电极不用时,可充分浸泡3m氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。
⒉使用前,检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下,电极应该透明而无裂纹;球泡内要充满溶液,不能有气泡存在。
⒊测量浓度较大的溶液时,尽量缩短测量时间,用后仔细清洗,防止被测液粘附在电极上而污染电极。
⒋清洗电极后,不要用滤纸擦拭玻璃膜,而应用滤纸吸干,避免损坏玻璃薄膜、防止交*污染,影响测量精度。
⒌测量中注意电极的银—氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中,避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时,注意将电极轻轻甩几下。
⒍电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。
⒎严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。
二、标准缓冲液的配制及其保存
⒈ph标准物质应保存在干燥的地方,如混合磷酸盐ph标准物质在空气湿度较大时就会发生潮解,一旦出现潮解,ph标准物质即不可使用。
⒉配制ph标准溶液应使用二次蒸馏水或者是去离子水。如果是用于0.1级ph计测量,则可以用普通蒸馏水。
⒊配制ph标准溶液应使用较小的烧杯来稀释,以减少沾在烧杯壁上的ph标准液。存放ph标准物质的塑料袋或其它容器,除了应倒干净以外,还应用蒸馏水多次冲洗,然后将其倒入配制的ph标准溶液中,以保证配制的ph标准溶液准确无误。
⒋配制好的标准缓冲溶液一般可保存2—3个月,如发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时,不能继续使用。
⒌碱性标准溶液应装在聚乙烯瓶中密闭保存。防止二氧化碳进入标准溶液后形成碳酸,降低其ph值。
三、ph计的正确校准
ph计因电计设计的不同而类型很多,其操作步骤各有不同,因而ph计的操作应严格按照其使用说明书正确进行。在具体操作中,校准是ph计使用操作中的一重要步骤。表1的数据是精度为0.01级、经过计量检定合格的ph计在未校准时与校准后的测量值,从中可以看出校准的重要性。
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
标准ph┄┄┄校准前误差(ph)┄┄┄校准后误差(ph)
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
13.000┅┅┅00.0600┅┅┅┅00.0000
12.000┅┅┅00.0450┅┅┅┅00.0005
11.000┅┅┅00.0500┅┅┅┅00.0010
10.000┅┅┅00.0300┅┅┅┅00.0000
9.000┅┅┅00.0200┅┅┅┅00.0005
8.000┅┅┅00.010┅┅┅┅00.0005
7.000┅┅┅00.0015┅┅┅┅00.0000
6.000┅┅┅-00.0100┅┅┅┅-00.0005
5.000┅┅┅-00.0105┅┅┅┅00.0005
4.000┅┅┅00.0150┅┅┅┅00.0000
3.000┅┅┅-00.0300┅┅┅┅00.0000
2.000┅┅┅-00.0200┅┅┅┅-00.0003
1.000┅┅┅-00.0350┅┅┅┅-00.0001
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
尽管ph计种类很多,但其校准方法均采用两点校准法,即选择两种标准缓冲液:一种是ph7标准缓冲液,第二种是ph9标准缓冲液或ph4标准缓冲液。先用ph7标准缓冲液对电计进行定位,再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性,则选用ph4标准缓冲液;如果待测溶液呈碱性,则选用ph9标准缓冲液。若是手动调节的ph计,应在两种标准缓冲液之间反复操作几次,直至不需再调节其零点和定位(斜率)旋钮,ph计即可准确显示两种标准缓冲液ph值。则校准过程结束。此后,在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式ph计,则不需反复调节,因为其内部已贮存几种标准缓冲液的ph值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。智能式0.01级ph计一般内存有三至五种标准缓冲液ph值,如科立龙公司的kl-016型ph计等。
其次,在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液,并调节电计面板上的温度补偿旋钮,使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下,标准缓冲溶液的ph值是不一样的。如表2所示:
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
温度(℃)┄┄ph7┄┄ph4┄┄ph9.2
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
10┄┄┄┄┄┄6.92┄┄4.00┄┄9.33
15┄┄┄┄┄┄6.90┄┄4.00┄┄9.28
20┄┄┄┄┄┄6.88┄┄4.00┄┄9.23
25┄┄┄┄┄┄6.86┄┄4.00┄┄9.18
30┄┄┄┄┄┄6.85┄┄4.01┄┄9.14
40┄┄┄┄┄┄6.84┄┄4.03┄┄9.01
50┄┄┄┄┄┄6.83┄┄4.06┄┄9.02
50┄┄┄┄┄┄6.83┄┄4.06┄┄9.02
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
校准工作结束后,对使用频繁的ph计一般在48小时内仪器不需再次定标。如遇到下列情况之一,仪器则需要重新标定:
⑴溶液温度与定标温度有较大的差异时.
⑵电极在空气中暴露过久,如半小时以上时.
⑶定位或斜率调节器被误动;
⑷测量过酸(ph<2)或过碱(ph>12)的溶液后;
⑸换过电极后;
⑹当所测溶液的ph值不在两点定标时所选溶液的中间,且距7ph又较远时。
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